Produk

Interaksi pengikatan khatulistiwa N7/O6 bagi kompleks aktif antitumor Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) dengan serpihan DNA d(GpG) telah ditentukan dengan jelas oleh spektroskopi NMR.Penentuan kristalografi sinar-X sebelum ini bagi penambahan kepala ke kepala (HH) dan kepala ke ekor (HT) dirhodium tetraacetate dengan 9-etilguanine (9-EtGH) mendedahkan penyambungan nukleobes guanin N7/O6 yang menjangkau Rh. -Ikatan Rh.Ketiadaan protonasi N7 pada pH rendah dan peningkatan ketara dalam keasidan N1-H (pK(a) kira-kira 5.7 berbanding 8.5 untuk penambahan platinum terikat N7 sahaja), dicadangkan oleh titrasi pergantungan pH purin H8 (1). )H NMR resonans untuk Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) dan Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], konsisten dengan bidentate N7/O6 mengikat daripada nukleobes guanin.Nilai pK(a) dianggarkan untuk protonasi N1-H (de), daripada kajian pergantungan pH bagi resonans C6 dan C2 (13)C NMR untuk Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomer, selaras dengan hos t yang diperoleh daripada pentitratan resonans H8 (1)H NMR.Perbandingan resonans (13)C NMR C6 dan C2 untuk penambahan dirhodium Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) dan Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] dengan resonans yang sepadan bagi ligan tidak terikat [pada pH 7.0 untuk 9-EtGH dan pH 8.0 untuk d(GpG)], menunjukkan anjakan downfield yang ketara bagi Deltadelta kira-kira 11.0 dan 6.0 ppm untuk C6 dan C2, masing-masing;anjakan terakhir mencerminkan kesan pengikatan O6 pada pusat dirhodium dan peningkatan seterusnya dalam keasidan N1-H.Puncak silang H8/H8 ROE yang sengit dalam spektrum 2D ROESY NMR Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] menunjukkan susunan kepala-kepala asas guanin.Penambahan Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] mempamerkan dua konformer tangan kanan utama, HH1 R dan HH2 R, dengan HH1 R adalah tiga kali lebih banyak daripada HH2 R yang luar biasa. Pencirian lengkap kedua-duanya penambahan mendedahkan penolakan cincin gula 5'-G kepada C3'-endo (jenis N), pengekalan konformasi C2'-endo (jenis S) untuk cincin gula 3'-G, dan orientasi anti berkenaan dengan ikatan glikosil.Ciri-ciri struktur yang diperolehi untuk Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] melalui spektroskopi NMR adalah sangat serupa dengan ciri-ciri untuk cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] dan menyokong kajian pemodelan molekul.